后来，希拉里与玛丽安·赖特·埃德尔曼建立了保护儿童基金会。她对一名作家说：“我们发现，孩子们因精神或身体毛病被关在校门外者极少，绝大多数孩子则是由于太穷而不能上学。到各州去访问，参与青少年案件的诉讼，这就是我所关心的问题，我想干的事业。”
1973年10月，距尼克松以全民投票获得60.8%的胜利还不到一年，他的总统生涯就开始收场。他首先解除了阿奇博尔德·号克斯的职务。考克斯是水门事件的特别起诉人，他的9盘录音带被作为法庭证据。新闻界把这件事叫做星期6大屠杀，老百姓则称之为奇耻大辱。议会收到大最信件，要求对此事开展调查12月份，议会司法委员会终于找到了一个负责调查的人，他就是52岁的共和党人约翰·多尔，曾在肯尼迪和约翰逊两位总统任期担当司法部民权司司长。
多尔搭起了弹劾尼克松总统的律师班子。他寻求的是办事彻底、公正、不谋政治利益的律师。希拉里成了这个班子的年轻成员。她能够与这些高水平的律师共事，承扣对国家如此重要的任务，是曾有过的业务上和政治上最重要的经历。
1974年1月，希拉里来到律师班子就职。她是多尔亲自挑选的43名律师中的三名女律师之一。希拉里进入核心圈子，第一个任务是为委员会拟出全部程序规划，这是多尔最关心的一件事。没人知道弹劾问题该怎么办才是对的。可见，弹劾一事艰难之极，希拉里的艰辛自然可想而知。她每天早上8时开始工作，次日凌晨二时才能结束。
希拉里以律师的手法画出了一张程序表格，显示了其独创性和善于分析的头脑，得到了同事的欣赏和赞扬。他们按任务分组、研究宪法和法律，研究刑事盗窃、防止政府工作者泄密的堵泄人员和酬金问题。希拉里和汉密尔顿还研究了许多美国和英国的弹劾案例，回顾历史上的弹劾及行政特免权。
弹劾委员会的工作终于有了显著的结果。1974年7月下旬，旧会司法委员会以无记名投票的方式，通过了三份弹劾文件。几天后，白宫公布了6月23日录音带的内容文稿。1974年8月9日，尼克松宣布辞职。希拉里认为，“尼克松的辞职为总统带来了体面，而且也是我研究和了解社会制度的一次伟大胜利。”
尼克松辞职后，希拉里离开了弹劾小组，接受了法学院院长怀利·戴维斯的邀请，去阿肯色大学法学院任教。因为，那里有她的比尔·克林顿。
在教师会上，希拉里坚持要求雇用更多能胜任的妇女从事教学与辅助工作。如果她听到有关种族歧视的传闻，总是要求上级把事情调查个水落石出。
在弗耶特维尔的学术界，社交生活与纽黑文没有什么区别。对这里的环境，希拉里越来越适应，她和克林顿是极受欢迎的一对。他们常和朋友们一起去看电影，一块儿聊天和读书。当时的娱乐活动很多，周末打排球必不可少。只要希拉里和比尔主办晚餐，总会有玩动作字谜的游戏。
希拉里第一次见到吉米·卡特是在1975年，当时他在阿肯色大学发表演讲。1976年，卡特竞选总统来到阿肯色州，比尔和希拉里为了长远的利益，参加了卡特的竞选工作。8月下旬，希拉里去印第安纳波利斯，以地区协调员的身份，帮助州协调员，支持卡特竞选，反对在位总统福特连任。
在卡特雇用的竞选班子中，希拉里成了州级机构中的二号人物。人们很快发现，希拉里是个一流的组织者。她建立了一个由92人组成的92县组织机构，协调各镇自愿者的工作。同时，她也为自己培养了一批拥护者。
自南北战争以来，卡特成为白宫的第一位来自最南方的总统候选人。此时，希拉里手下的工作人员无法就寝，连夜在印第安纳波利斯庆祝卡特的胜利。不久，希拉里带着今后将长久保持联系的新议会之友名单，回到了弗耶特维尔的家。
1977年2月1日，希拉里以合伙人的身份加入了罗斯的法律事务所。此时，克林顿当选为阿肯色州检察长还不到一个月。
她在罗斯事务所有时经手家庭案件，有时处理商业诉讼，但也有意向公众利益和刑法领域发展。她渐渐地得到了勤奋律师的好名声。威尔逊说：“她有令人难以置信的才能，消息灵通，充满激情，几乎具有一个想说服别人的人应有的全部特点。”
克林顿在政洽舞台上已有所建树，希拉里却不愿凭借丈夫的势力行事，也不肯呆在家里甘当政治夫人。她无论在业务往来还是私人交往中，仍然使用婚前的姓名。
可是，在1978年克林顿首次竞选州长时，无论希拉里在业务上如何称呼自己，人们还是把她看作候选人的妻子。
希拉里31岁时成为州第一夫人。她既要做好罗斯事务所的事，又要尽州长夫人的职责，真感到难以应付。不过，从某种程度上讲，阿肯色的公民已经适应了州长夫人的独立自主性。
阿肯色州的第一夫人、罗斯律师事务所160年历史上第一位女合伙人，这种双重的生活对希拉里来说并非是十全十美的。希拉里完全承认与其他大多数有拖累的工作妇女相比，她的情况很特殊。在阿肯色的法律界，她被看作是一位斗志旺盛、坦率精明的诉讼律师这绝非偶然，这是她靠勤奋工作才赢得的声誉。
其实，自1977年加入事务所以来，希拉里完全过着三重生活。她除了从事律师工作和主持州长官邸举办的各种社交礼仪活动外，还有一大串任职：阿肯色州儿童家庭保护基金会的创始人，州政府农村健康顾问委员会主席，法律服务公司主席，以及儿童保护基金会的董事会成员。
莫尔认为，希拉里在她丈夫的竞选中总是起着关键作用。但对1980年的州长连任竞选，两人都没有明确目标。“比尔容易轻信别人，有时简直是盲目乐观。”希拉里则能起到极好的平衡作用，看出某些计划或主意行不通。她会提醒比尔：“别这么盲目乐观，有些你视为朋友的人并不是你的朋友。因为每个人都想成为州长的朋友。”结果，比尔·克林顿失去了1980年连任州长的机会。
与此同时，希拉里的事业则蒸蒸日上。她到罗斯事务所时，主要负责涉及家庭问题的案子，在儿童托管问题上享有盛名。现在，朋友们鼓励她建立自己的商务诉讼业务，其中一个案子牵扯到一笔用于购买小石城广播电台的300万美元。希拉里的成功与比尔夭折的政治生涯反差极大。因为她仍旧使用婚前的名字，成丁比尔竞选州长失败的原因之一。希拉里一直说她从不想伤害任何人，她保留婚前的名字是由于职业原因。直到1982年2月27日切尔西两岁生日，也就是比尔·克林顿宣布再次竞选州长时，她发表了一个简短的讲话：她将更改姓氏。1982年5月3日，希拉里在选民登记表上填写了“希拉里·罗德海姆·克林顿”。她身着新装，改梳了更显温柔的发型，抛弃了那种不合习俗的外表，以便增强比尔与群众交流的能力。
经过夫妻双方的努力，克林顿一家于1983年又搬回州长官邸。克林顿认为：彻底改革教育制度也许比他们做过的任何事都重要。于是成立了新的教育委员会，因为这位主席必须清楚其风险，对产生的后果毫无畏惧，要有熟练的政治技巧，使不同的团体赞成某些并不完全合乎自己胃口的事情。
多年来，阿肯色的教育制度一直受到种族主义者极端主义思想的干扰。为了改革的需要，克林顿夫妇进行了大量的宣传。希拉里同14名委员一起在371所学校区进行政治演讲，解释新标准对遏制“日益增高的平庸潮流”至关重要的原因，事实证明，平庸潮流是全国教育的疾患，同时显示了希拉里是个有说服力的演说家，也是一个模范的政治代理人。
希拉里和教育委员会用了4个月访问了全州，听取家长、学生、老师、行政管理人员的意见，与关心提高公民文化程度的人进行讨论，综合人们共识的意见后，他们起草了建议书。他们敦促听众，要像重视体育质量那样关心教育质量。她认为，一所学校如果“允许文盲和半文盲学生毕业，那就是犯了教育欺骗罪”。
他对教育改革的主要建议有：把每班人数限制在20人～25人之间；到1989～1990年前，每学年授课天数从175天延长至180天；要求所有的中学开设外语、数学、化学、物理、艺术和器乐课程；提高毕业要求；给中小学生配备更多的顾问或辅导员：制订一套由州政府管理的最低编班考试制度，分别在3年级、6年级和8年级使用，及格率必须达到85%。他们提出的这些标准，基本上得到了州教育局和州议会的临时联合教育委员会的认可。
除了教育改革标准外，还有一个教师测试计划。许多教师认为，这种要求他们参加考试合格后才能上讲台的做法是侮辱性的，他们无比愤怒，把这称为“政治迫害”。于是，能言善辩的希拉里勇敢地踏上了立法机构的辩论场，目的是软化那些举棋不定的议员们。那年12月，希拉里的教改委员会提交了最终报告，她把其中实施标准称为“阿肯色今后几年可遵循的蓝图”。第二年3月，州教育局通过了这个改革教育标准，并且宣布从1987年6月开始生效。
在美国设有总统以来的二百多年的历史中，还没有一个州长以上的官员承认，他在长期合作中依靠政治“密友”，更令人震惊的是，这位“密友”竟是他的妻子。克林顿任命希拉里主管国家最紧迫的卫生保健改革问题，证明她的确是个女强人。