这时有人来报：“一股辽军数千人，向澶州城扑来。”寇准只简单地说：“陛下命令你们还击！”士卒们奋不顾身地向敌军冲去。他们的身上一下子就增加了无穷的力量和勇气。辽军从未见宋军这样英勇过，吓得扭头就往回跑。宋军乘势追击，斩杀了大半辽军。
真宗从来没有像今天这样兴奋。寇准安排皇帝到临时改建的行宫，自己就留在城上。
来到行宫，真宗还是有点不放心。天黑以后，他找来一个宦官，对他说道：“你到城楼上去看看，寇准现在干什么呢？”那个宦官拿着皇帝发给的号牌，所以一路上遇到的哨卡都没有阻拦他。半个时辰后，他回来向真宗禀报说：“寇大人正在与杨亿将军饮酒划拳，嘴里还哼着小曲，逗得大家不断地哈哈大笑。”真宗听罢，知道寇准一点也不惊慌，自己的心情也就稳定下来。
宋军和辽军在澶州附近相持了十几天，澶州城岿然不动。辽军攻不下来，有些急躁。辽军统帅挞览亲自阵前督战。宋军中有一支名为虎威军的部队，士气尤其高昂。它的首领名叫张，守在一架叫作“床子弩”的弩机旁。“弩”是一种带有机械的弓，射程远，射得准。张见挞览张牙舞爪地在辽军阵前指挥，气不打一处来。他往弩机上安放好一支利箭，瞄准挞览就是一箭。这支箭正好射中挞览的前额。挞览一下子扑倒在地，再也没有起来。辽军阵前折将，一时大乱。
第二天，一名辽军单骑来到澶州城下，说明自己是辽军送信的使者。寇准知道敌军支持不住，要来求和，就下令说：“放他进来。”那使者递上一封信，果然是要求议和的。寇准对那人说：“回去告诉你们皇帝，契丹连年犯我中原土地，掠夺百姓和财产。我大宋以仁义和睦为重，你们竟以为我们软弱。其实，我们中原大国力量充实，打败你们这样的戎狄小国不在话下。若想休兵也容易，你们让出多年来侵占我中原的土地，如数退还。否则，我们将战斗到底。”
以后几天，辽军天天派使者来要求议和。真宗本来就害怕打仗，希望能与辽国相安无事，想借澶渊（澶州又名澶渊）小胜取得议和的有利地位，倾向于接受和谈。寇准对真宗说：“陛下，议和也可以。但是得让辽国向我国称臣，并要求辽国把幽州割给我们。”寇准刚走，就有人对真宗说：“寇准这个人，不顾社稷和陛下的利益，只求抬高自己。”真宗听了这话，对寇准就更加防备了。这话也传到了寇准的耳朵里，他觉得再坚持下去，反会受到更多的怀疑。他感触最深的，是自己的身边君子少，小人多。他也只好同意和谈了。
派谁去同辽国谈判呢？选来选去，选到了右班殿直（官名）曹利用的头上。真宗召见他说：“两国议和，责任重大，朕决定派你去完成这项任务。契丹南来，要么是想要夺取土地，要么是想要钱财。黄河以南早就是大宋的领土，不能再给人了。以前，汉代曾经赠给匈奴单于以玉帛。所以，给他们钱财是有先例的。只要每年不超过一百万，都可以答应他们。”曹利用明白了真宗的意思：要给辽国财物，以求和平。但他又想，我国是胜利者，为什么还要给人家钱呢？他想不通。但这是皇帝的旨意，又不能反驳。他只是愤愤地说：“他们要是有过分的要求，我曹利用宁可不生还！”真宗说：“好一个壮士。选你去同辽国议和，没有选错。”
曹利用心里不好受，找到寇准。寇准说：“答应给辽国的钱，不准你超过三十万。如果你超过了三十万，我就斩了你。”
经过一段时间的谈判，曹利用到底达成了每年给辽国三十万两银子、两国互不侵犯的协议。真宗高高兴兴地回到汴京后，宴请大臣庆功，他的兴奋劲就别提了，大臣们也都开怀畅饮。战前反对寇准的丁谓等人，这时也俨然以功臣自居，坐到了寇准的旁边。席间，丁谓不小心，从盘中溅出几滴羹，有一滴正好溅在寇准的胡子上。丁谓急忙从自己的衣袖中取出手帕，给寇准擦胡子。寇准笑了，说：“丁大人是堂堂参政，也给长官擦胡子？”说得丁谓老脸绯红。
寇准仍旧做他的宰相。按说，他给国家立了这样大的功劳，他这个宰相应该更好做了。事实却不是，他总觉得自己的工作中有许多说不明白的障碍。有些人莫名其妙地成了他的对手或敌手。有些人话里话外说他自负有功。这还是比较好的。
有一次，在征得皇帝的同意之后，寇准又提拔了一批官员。刚宣布完任命，就有人拿着写有任命名单的簿子来质问寇准：“我一直在他的前面，这次怎么让他到我前面去了？”寇准说：“我当宰相的任务就是进贤能、退不肖，不论辈分。”那人说：“按您的说法，我是属于‘不肖’之列喽？那么，就请大人说说我哪里不肖好吗？”第二年，真宗皇帝又给寇准加了兼任中书侍郎和工部尚书的官。
新职务宣布后不久的一天，散朝后，王钦若没走。等别人都走完了，他对真宗说：“陛下以为澶渊亲征是一件光彩的事吗？”
“什么意思？”真宗从来不怀疑澶渊之行给他带来了光彩、威信和万民对他的崇敬。
“陛下不以澶渊之行为耻，还以为寇准为陛下立下了大功？陛下不会不知道，从春秋时代起，人们就以城下之盟为耻。难道澶渊之盟不是典型的城下之盟吗？陛下是中原大国无比尊贵的国君，竟签订了城下之盟，难道不是陛下的耻辱？”
真宗听了王钦若的话，心里很不是滋味。王钦若看他的话起了作用，又进一步说道：“陛下听说过赌博吧？有的赌徒输红了眼，就把他所有的钱都作为赌注压上去。陛下就是寇准这最后一笔赌注。”真宗听了王钦若的话，脑袋轰地响了起来。难道臣民就这样看待我这亲征澶渊的皇帝？
对寇准的不快，很快就变成了对他的厌恶。第二年，真宗就免去了寇准宰相的职务，把他降为刑部尚书，而任王旦为宰相。他还对王旦说：“寇准经常答应给人官当，借以树立自己的威信，希望你能警惕。”
以后几年，寇准几易其职，几易其地。有一次，寇准在枢密院使任上，负责督运黄河以北缴纳的绢。三司使林特素与寇准不睦，嫌寇准督运上来的五万匹绢太少，拒绝接收。这就造成宫廷的供应不足。林特就禀告说寇准督运的绢不足。真宗听说后很不高兴，对王旦说：“寇准这个人，还是像过去那样倔。”王旦乘机说：“寇准这个人，好用小恩小惠来笼络人，以使别人怕他敬他。这是为臣子的人应该避免的。而寇准却偏偏要这样做，这是他的短处。”此后不久，寇准又被免官，降为武胜军节度使。
天禧三年，真宗中风了。这时他想起了寇准的为人，觉得还是寇准这样耿直的人可靠，这才把寇准召回来，任为集贤殿大学士。这时，真宗已经立他的第六个儿子赵祯为太子。真宗的病日益严重，不能理政，由刘皇后辅政。有一次，只有真宗和寇准两个人在场，寇准对真宗说：“皇太子是大家瞩望的人。陛下以社稷为重，是不是可以把帝位传给太子？并且选择几位正直的大臣辅助他？”真宗说：“我也有这想法。”寇准又说：“丁谓一班人是一些小人，不可以让他们辅佐少帝。”真宗同意寇准的意见。寇准就让翰林学士杨亿起草诏令：通告让太子继位，由杨亿辅国。但杨亿在起草诏令时，被刘皇后发现。刘皇后把寇准贬为太子太傅，给太子当老师，实际上是把寇准置于刘皇后的监督之下。
天禧四年（公元1020年），英州团练使周怀政也想让真宗传位给太子，并想借机诛杀大臣，制止皇后干政。但他的计划被丁谓发现，并因此被诛。就因为他曾经打算让寇准出任宰相，丁谓就同刘皇后背着真宗把寇准贬为太常卿知相州。相州在今河北省临漳县附近。真宗躺在病榻上，问身边的人：“我这几天怎么没有看到寇准呢？”周围的人谁也不敢讲真话。
乾兴元年（公元1022年），真宗病重。在他弥留之际，还对身边的人说：“寇准是可以托以重任的。”但那时，丁谓已经当上了宰相。他见真宗这样信任寇准，就在真宗去世后不久，把寇准贬到雷州（在今广东省雷州半岛）任司户参军。
谁知丁谓好景不长。真宗去世后，太子继位，后世称为宋仁宗，刘太后（真宗刘皇后）仍旧辅政。仁宗和刘太后以丁谓勾结宦官和巫婆为由，把他罢了官，后来也贬到雷州。寇准的家人听说后，人心大快。家人们纷纷要去找丁谓算账，寇准就把他们关在家中，让他们喝酒行令，使他们不能出门。
天圣元年（公元1023年），寇准又被调任衢州（在今浙江省衢州市一带）司马。这时，他已经六十二岁了。一天，他让人到老家去取当年太宗送给他的犀角带。取来后，他沐浴更衣，穿上朝服，围上犀角带，然后对家人说：“快给我铺床。”他见人把床铺好，就端端正正地躺上去。开始，人们以为他睡了。可是后来人们发现，他已经去世了。
安葬寇准的时候，灵柩经过哪里，哪里就挤满了前来吊唁的百姓。路两边的竹枝上，挂满了百姓挂上的纸钱。